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Online-Ressource
Content:
Reaction of Vinylogous Formamidinium Salts with Nucleophiles, II. ‐ Polymethinium Salts from Methylene‐Active Ketones The rnethylene‐active ketones 2 condense with the vinylogous amide acetales and aminal esters 1 a, b or with the vinylogous amidinium salts 8 in the presence of sodium methoxide to give substituted 5‐(dimethy1amino) pentadienones 3a‐ m, 4a, 5a‐ d and 6a‐ c; analogously, condensation with 9 affords the heptatrienones 10a‐f. Heating of 1Oa‐f leads, via ring closure and elimination of dimethylamine, to the phenyl ketones 14a‐f. Rates and kinetics for the electrocyclic transformation of 10a into 14a were measured. The polymethinium salts 22a‐m, 23a‐25b and 27 formed from compounds 3a‐ m, 4a, 5a‐ b and 6a cyclize on treatment with ammonia/ammonium chloride or with molten ammonium acetate to the pyridines 29a‐‐m, 30a‐32b and 33. The new pseudoazulene 35 can be prepared from 33.
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Abstract: Methylenaktive Ketone 2 kondensieren mit den vinylogen Amidacetalen und Aminalestern 1 a, b oder mit den vinylogen Amidiniumsalzen 8 und Natriummethylat zu substituierten 5‐(Dimethylamino) pentadienonen 3a‐ m, 4a, 5a‐ d und 6a‐c, entsprechend mit 9 zu Heptatrienonen 10a‐ f. Erhitzen von 10a‐ f führt unter Ringschluß und Dimethylamin‐ abspaltung zu den Phenylketonen 14a‐ f. Die Kinetik der elektrocyclischen Reaktion von 10a zu 14a wurde gemessen. Aus den Verbindungen 3a‐m, 4a, 5a‐b, 6a gewonnene Polymethiniumsalze 22a‐m, 23a‐25b und 27 werden mit Ammoniak Ammoniumchlorid oder in einer Ammonacetatschmelze zu den Pyridinen 29a‐ m, 30a‐32b und 33 cyclisiert. Aus 33 kann das neue Pseudoazulen 35 gewonnen werden.
In:
volume:1975
In:
number:5
In:
year:2006
In:
pages:874-900
In:
extent:27
In:
Liebigs Annalen - recueil, Weinheim [u.a.] : Wiley, 1832-1997, 1975, Heft 5 (2006), 874-900 (gesamt 27)
Language:
English
DOI:
10.1002/jlac.197519750505
URN:
urn:nbn:de:101:1-2405230353257.992019003939
URL:
https://doi.org/10.1002/jlac.197519750505
URL:
https://nbn-resolving.org/urn:nbn:de:101:1-2405230353257.992019003939
URL:
https://d-nb.info/1330368789/34
URL:
https://doi.org/10.1002/jlac.197519750505
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