Format:
134 Bl.
,
graph. Darst.
Content:
Platinkomplexe; N,S-Heterocyclen; S,S-Heterocyclen; Thionucleobasen; Thioglycoside; Bioliganden; Röntgeneinkristallstrukturanalyse
Content:
Platinum complexes; N,S-Heterocycles; S,S-Heterocycles; Thionucleobases; thioglycosides; Bioligands; Single-crystal X-ray diffraction analysis
Content:
Platinkomplexe mit Bioliganden sind sowohl aus bioanorganischer Sicht als auch vom koordinationschemischen Aspekt von Interesse. Insbesondere Substitutionsreaktionen am Platin(IV)-Zentralatom stellen auf Grund der low-spin d6-Elektronenkonfiguration eine Herausforderung dar. In der vorliegenden Arbeit wurden Platin(II)- und Platin(IV)-Komplexe mit schwefelhaltigen Heterocyclen, Thionucleobasen und Thioglycosiden synthestisiert und umfassend mittels Elementaranalyse, IR- und NMR-Spektroskopie (1H-, 13C-,195Pt-), ESI-Massenspektrometrie sowie Röntgeneinkristallstrukruranalyse charakterisiert. Dabei konnte gezeigt werden, dass durch gezielte Wahl geeigneter Platin(IV)-Precursorkomplexe, die eine mono-, bi- oder tridentate Koordination der Bioliganden zulassen, gezielt verschiedenartige Koordinationsmodi realisiert werden können. Im Zusammenwirken mit quantenchemischen Rechnungen wurden diese auch koordinationschemisch interpretiert. Cytotoxische Untersuchungen der Komplexe ergaben für einige Verbindungen eine vergleichsweise hohe cancerostatische Aktivität. Darüber hinaus konnte gezeigt werden, dass die Koordination von Thioglycosiden an Platin(IV) zur Aktivierung der glycosidischen Bindung führen kann. Die Verbesserung der Stereoselektivität in Glycosylierungsreaktionen durch Verwendung dieser Komplexe spiegelt das synthetische Potential dieser Verbindungen wider.
Content:
Platinum complexes with bioligands are of special interest with respect to bioinorganic as well as coordination chemical aspects. In particular, substitution reactions at the platinum(IV) central atom are a challenge due to the low-spin d6-electron configuration. The subject of this work is the synthesis of platinum(II) and platinum(IV) complexes with sulfur containing heterocycles, thionucleobases and thioglycosides. These complexes were characterized by microanalysis, IR and NMR spectroscopy (1H, 13C, 195Pt), ESI mass spectrometry as well as X-ray crystallography. The targeted choice of suitable platinum(IV) precursor complexes, offering up to three coordination sites for the bioligands, led to the formation of complexes exhibiting the versatile coordination mode of these bioligands. In combination with quantum chemical calculations these results could also be interpreted from the coordination chemical point of view. Cytotoxic investigations revealed a relatively high cancerostatic activity for a number of these complexes. Moreover, it has been shown that the coordination of thioglycosides to platinum(IV) may lead to an activation of the glycosidic bond. The improvement of stereoselectivity in glycosylation reactions reflects the synthetic potential of these compounds.
Note:
Tag der Verteidigung: 22.04.2010
,
Halle, Univ., Naturwissenschaftliche Fakultät II, Diss., 2010
Additional Edition:
Online-Ausg. Vetter, Cornelia Synthese, Reaktivitätund Charakterisierung von Platinkomplexen mit bioaktiven schwefelhaltigen Heterocyclen, Thionucleobasen und Thioglycosiden 2010
Language:
German
Keywords:
Platinkomplexe
;
Heterocyclische Verbindungen
;
Hochschulschrift
Bookmarklink
