Format:
47, 44 Bl.
,
Ill., graph. Darst.
Content:
Rhodacyclen; Rhodiumorganische Innerkomplexe; Zwitterionische Komplexe; P,S-Liganden; P,O-Liganden; Rhodiumcarbonylkomplexe; Hemilabile Liganden; Acetylplatinkomplexe; Decarbonylierung
Content:
Rhodacycles; Organorhodium intramolecular coordination compounds; Zwitterionic complexes; P,S Ligands; P,O Ligands; Rhodium Carbonyl Complexes; Hemilabile Ligands; Acetyl Platinum Complexes; Decarbonylation
Content:
Reaktionen von Rhodium(I)-komplexen vom Typ [RhCl{Ph2P(CH2)nS(O)xPh-κP}L2] (n = 1–3; L2 = cod, Diphosphane) mit Basen, wie Natriumbis(trimethylsilyl)amid oder Lithiumdiisopropylamid führen – in Abhängigkeit von der Spacerlänge n, der Natur der Schwefelfunktionalisierung und des Coliganden L – zu a) rhodiumorganischen Innerkomplexen, b) zwitterionischen Komplexen und c) dem dinuklearen Rhodium(I)-komplex [{Rh{μ-CH(SPh)PPh2-κC:κP}(cod)}2]. Die Reaktion von Komplexen des Typs [RhCl{Ph2P(CH2)nS(O)xPh-κP}L2] mit Ag[BF4] oder Tl[PF6] führt hingegen zu kationischen Komplexen des Typs [Rh{Ph2P(CH2)nS(O)xPh-κP,κS/O}L2]+ (R = Ph, Cy), in denen die Koordination der Liganden von der Spacerlänge n abhängt. Derartige kationische Komplexe mit R2PCH2CH2CH2SPh-κP,κS-Liganden reagieren mit CO zu Rhodiumcarbonylkomplexen, in denen der Koordinationsmodus der P^S-Liganden als hemilabil beschrieben werden kann (κP,κS vs. κP). Die Reaktionen des Platina-β-diketons [Pt2{(COMe)2H}2(μ-Cl)2] mit Ph2PCH2CH2CH2-S(O)xPh (x = 0, 2) führen zur Bildung von Acetyl(chlorido)platin(II)-Komplexen, welche weiter zu Methyl(chlorido)-, Methyl(carbonyl)- und Methyl(chlorido)carbonylplatin(II)-komplexen umgesetzt werden können.
Content:
Reactions of rhodium(I) complexes of the type [RhCl{Ph2P(CH2)nS(O)xPh-κP}L2] (n = 1–3; L2 = cod, diphosphanes) with bases like sodium bis(trimethylsilyl)amide or lithium diiso-propylamide lead – in dependence of the of the spacer length n, the nature of the sulfur functionalization and of the coligand L – to a) organorhodium intramolecular coordination compounds, b) zwitterionic complexes and c) the dinuclear rhodium(I) complex [{Rh{μ-CH(SPh)PPh2-κC:κP}(cod)}2]. On the other hand, the reactions of complexes of the type [RhCl{Ph2P(CH2)nS(O)xPh-κP}L2] with Ag[BF4] or Tl[PF6] afford cationic complexes of the type [Rh{R2P(CH2)nS(O)xPh-κP,κS/O}L2]+ (R = Ph, Cy) where the coordination mode of the ligands depend on the spacer length n. Addition of CO to such cationic complexes with R2PCH2CH2CH2SPh-κP,κS ligands gives rise to the formation of rhodium carbonyl complexes in which the coordination mode of such P^S ligands can be described as hemilabile (κP,κS vs. κP). Reactions of the platina-β-diketone [Pt2{(COMe)2H}2(μ-Cl)2] with Ph2PCH2CH2CH2S(O)xPh (x = 0, 2) afford acetyl(chlorido) platinum(II) complexes which can be further reacted to me-thyl(chlorido), methyl(carbonyl) and methyl(chlorido)carbonyl platinum(II) complexes.
Note:
Tag der Verteidigung: 03.02.2011
,
Halle, Univ., Naturwissenschaftliche Fakultät II, Diss., 2011
Additional Edition:
Online-Ausg. Block, Michael Rhodium- und Platinkomplexe mit schwefelfunktionalisierten Phosphanliganden - neuartige Organometallverbindungen und Metallacyclen 2011
Language:
German
Keywords:
Metallorganische Verbindungen
;
Lithiierung
;
Rhodium
;
Platin
;
Hochschulschrift
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