In:
Angewandte Chemie, Wiley, Vol. 127, No. 42 ( 2015-10-12), p. 12686-12690
Abstract:
Eine vollständige Serie von biomimetischen [2Fe‐2S]‐Clustern [(L Dep Fe) 2 (μ‐S) 2 ] ( 3 , L Dep =CH[CMeN(2,6‐Et 2 C 6 H 3 )] 2 ), [(L Dep Fe) 2 (μ‐S) 2 K] ( 4 ), [(L Dep Fe) 2 (μ‐S) 2 ][Bu 4 N] ( 5 , Bu=n‐butyl) und [(L Dep Fe) 2 (μ‐S) 2 K 2 ] ( 6 ) wurde hergestellt und charakterisiert. Das homovalente [2Fe (3+/3+) ‐2S] ‐Cluster 3 ist durch die Reaktion von [(L Dep Fe) 2 (μ‐H) 2 ] 2 mit elementarem Schwefel zugänglich. Die chemische Reduktion von 3 mit einem Moläquivalent elementaren Kalium ergibt das Kontaktionenpaar K + [2Fe‐2S] − ( 4 ) in Form eines eindimensionalen Koordinationspolymers, das sich wiederum mit [Bu 4 N]Cl zum separierten Ionenpaar [Bu 4 N] + [2Fe‐2S] − ( 5 ) umsetzen lässt. Weitere Reduktion von 4 mit Kalium erlaubt den Zugang zum superreduzierten homovalenten [2Fe (2+/2+) ‐2S]‐Cluster 6 . Bemerkenswert hierbei ist, dass es sich bei den Komplexen 4 und 5 um [2Fe‐2S]‐Cluster mit einem jeweils stark delokalisierten Fe 2+ Fe 3+ ‐Paar handelt, was durch 57 Fe‐Mößbauer‐, Röntgenabsorptions‐ und Röntgenemissionsspektroskopie (XAS, XES) in Übereinstimmung mit DFT‐Rechnungen gesichert ist.
Type of Medium:
Online Resource
ISSN:
0044-8249
,
1521-3757
DOI:
10.1002/ange.v127.42
DOI:
10.1002/ange.201506788
Language:
English
Publisher:
Wiley
Publication Date:
2015
detail.hit.zdb_id:
505868-5
detail.hit.zdb_id:
506609-8
detail.hit.zdb_id:
514305-6
detail.hit.zdb_id:
505872-7
detail.hit.zdb_id:
1479266-7
detail.hit.zdb_id:
505867-3
detail.hit.zdb_id:
506259-7
Bookmarklink