In:
Angewandte Chemie, Wiley, Vol. 128, No. 2 ( 2016-01-11), p. 826-830
Abstract:
Elektronentransfers können über lange Distanzen ( 〉 15 Å) erfolgen. Normalerweise nehmen die Reaktionsgeschwindigkeiten mit zunehmender Entfernung zwischen einem Donor und einem Akzeptor ab. Theoretischen Voraussagen zufolge sollte jedoch unter geeigneten Bedingungen die Elektronentransfergeschwindigkeit mit zunehmendem Donor‐Akzeptor‐Abstand ansteigen. Solch kontraintuitives Verhalten kann aus dem Wechselspiel zwischen Reorganisationsenergie und elektronischer Kopplung hervorgehen, allerdings ist es bislang nicht gelungen, diesen Effekt experimentell zweifelsfrei zu beobachten. Hier berichten wir über eine homologe Serie von starren Donor‐Brücke‐Akzeptor‐Verbindungen, in denen die Elektronentransfergeschwindigkeit beim Verlängern der Donor‐Akzeptor‐Distanz von 22.0 auf 30.6 Å um den Faktor 8 ansteigt, bevor eine weitere Verlängerung auf 39.2 Å eine Verlangsamung um den Faktor 188 bewirkt. Dieser Effekt ist relevant für die Umwandlung von Sonnenenergie in chemisch gespeicherte Energie.
Type of Medium:
Online Resource
ISSN:
0044-8249
,
1521-3757
DOI:
10.1002/ange.201509809
Language:
German
Publisher:
Wiley
Publication Date:
2016
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505868-5
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