In:
Angewandte Chemie, Wiley, Vol. 129, No. 27 ( 2017-06-26), p. 8090-8096
Abstract:
Es entspricht der chemischen Intuition, Kationen elektrophile und Anionen nukleophile Reaktivität zuzuweisen. Wir demonstrieren hier einen bemerkenswerten Bruch mit diesem Konzept: Das Anion [B 12 Cl 11 ] − bindet die Edelgase (Ngs) Xenon und Krypton spontan bei Raumtemperatur – eine Reaktion, die typisch für “superelektrophile” Dikationen ist. [B 12 Cl 11 Ng] − ‐Addukte mit Bindungsenergien von 80–100 kJ mol −1 enthalten B‐Ng‐Bindungen mit erheblichen kovalenten Anteilen. Der elektrophile Charakter des Anions [B 12 Cl 11 ] − wird spektroskopisch anhand der beobachteten Blauverschiebung der CO‐Streckschwingung in [B 12 Cl 11 CO] − sowie theoretisch mithilfe von Untersuchungen zur elektronischen Struktur nachgewiesen. Die Ausrichtung des elektrischen Felds an der reaktiven Stelle von [B 12 Cl 11 ] − führt zu einer Energiebarriere für die Annäherung von polaren Molekülen und erleichtert die Bildung von Ng‐Addukten, die mit reaktiven Kationen wie [C 6 H 5 ] + nicht beobachtet werden. Daher wird das neue chemische Konzept der “Dipol‐diskriminierenden elektrophilen Anionen” eingeführt.
Type of Medium:
Online Resource
ISSN:
0044-8249
,
1521-3757
DOI:
10.1002/ange.v129.27
DOI:
10.1002/ange.201702237
Language:
English
Publisher:
Wiley
Publication Date:
2017
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